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橡膠硫化改性中的彈性和低溫屈撓性能變化

2018/10/11 10:38
導讀: 彈性 彈性體彈性是鏈節之間位置的可逆變化(微布朗運動)所致,而在應用小力發生高彈形變時表現出來。 在塑性狀態下的橡膠分子發生位移以后沒有回到原來位置的趨勢。反之,它們之間的
彈性
        彈性體彈性是鏈節之間位置的可逆變化(微布朗運動)所致,而在應用小力發生高彈形變時表現出來。
        在塑性狀態下的橡膠分子發生位移以后沒有回到原來位置的趨勢。反之,它們之間的位置倘因交聯而相互固定,則發生位移后,它們就趨向于回到原來位置。交聯鍵增加時,高分子或其鏈節更加牢固地相互連系在一起,而使形變停止之后回到原來位置的趨勢亦即彈性體彈性變得更加顯著。
方程式2
        如方程式2所示,彈性和交聯鍵密度之間的關系與交聯密度和定伸強度之間的關系非常相似。
        方程式2中,W是彈性,p為橡膠密度,R是氣體常數,T為絕對溫度,M是兩個交聯鍵之間橡膠分子的平均分子量。A1、2和λ3是試片在三個坐標上拉伸與未拉伸邊緣長度之比。方程式2與方程式1同樣表明彈性體彈性主要依賴于交聯鍵數目而與交聯鍵的化學性質無關。
        誠然,方程式2只在一定的交聯范圍內適用。如果硫化膠嚴重過硫(為保證使硫化膠具有高彈性而壓縮變形又比較低,往往有意稍加過硫,見1.1.3.4節),彈性體彈性就降低。若交聯度繼續增加,就變成所謂鋼彈性(在硬質膠范圍內)(見圖2)。
        轉化為鋼彈性意味著高分子被牢固地固定住,以致連微布朗運動實際上都不可能進行。這種固定作用可能是由于過度交聯,也可能因分子被低溫冷凍,而使“彈性/溫度”曲線達到所謂冷凍區域的彈性最低點(見圖3)。鋼彈性也以低溫區域中曲線上升為其特征。
        鋼彈性的特點是在鏈、側鏈或交聯鍵內原子間距離可發生變化。它在力學和熱力學上是可逆的,而且遵守虎克Hooke)定律。
        然而彈性體彈性雖然在力學上是可逆的,但在熱力學上是不可逆的。這是一個伴隨著熵變的過程,并因而增加自由能。
        如前所述,塑性形變與此不同,它在力學上和熱力學上皆是不可逆的。
低溫屈撓性能
        圖3表明硫化膠之彈性體彈性隨溫度降低而下降,如前所述,這種變化一直到達彈性最低點或者二級轉化溫度而成為鋼彈性。在此溫度時,硫化膠彈性體彈性消失;在這個溫度以上,硫化膠是柔靭的。因此低溫屈撓性能與彈性的關系十分密切。硫化膠與硫化膠之間的二級轉化溫度猶如彈性一樣,的確各不相同。在室溫下初始彈性比較高的硫化膠直到非常低的溫度才凍結,因而其低溫屈撓性也比較好。由于硫化程度相當高的硫化膠通常有比較高的彈性,所以低溫屈撓性能也是比較好的。

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