要使液體橡膠制成有實(shí)際用途的橡膠制品時(shí)，就要使它們的分子量增長(zhǎng)并進(jìn)行交聯(lián)。這和澆鑄型聚氨酯膠制造制品的工藝相似。聚氨酯的鏈增長(zhǎng)劑和交聯(lián)劑采用二異氰酸酯。因此，液體橡膠在交聯(lián)的同時(shí)，也有預(yù)聚物的繼續(xù)聚合反應(yīng)。
1.無(wú)鏈增長(zhǎng)的交聯(lián)
無(wú)論有否活性官能基團(tuán)預(yù)聚物，都可以用普通硫化體系制成硫化膠，而沒(méi)有分子鏈的增長(zhǎng)。這種硫化膠的強(qiáng)度和耐磨性都很低，加入補(bǔ)強(qiáng)劑后有所提高。
由于液體橡膠與纖維有較高的粘合力，所以用短纖維作補(bǔ)強(qiáng)劑，可得到良好效果。短纖維的長(zhǎng)度以6毫米為最適宜，可得到較理想的物理機(jī)械性能。
2.帶有端基官能預(yù)聚物的鍵增長(zhǎng)與交聯(lián)
遙爪預(yù)聚物通常在第一階段增加鏈長(zhǎng)，然后在第二階段進(jìn)行交聯(lián)。鏈長(zhǎng)的增加方法有如下數(shù)種:
（1）含有活動(dòng)氫原子的端官能基團(tuán)可與二異氯酸酯相反應(yīng)；
（2）端硫醇基團(tuán)可以通過(guò)氧化等反應(yīng)使鏈長(zhǎng)增加；
（3）端羧基團(tuán)可以與環(huán)氧化合物或其它雙官能團(tuán)的試劑相反應(yīng)，使鏈長(zhǎng)增加；
（4）端鹵基團(tuán)可與二胺類反應(yīng)。
所得產(chǎn)物可以用能與上述端官能團(tuán)或與增長(zhǎng)鏈上的基團(tuán)相作用的多官能化合物進(jìn)行交聯(lián)。
這種硫化膠的彈性和強(qiáng)度都較普通橡膠高些，這是因?yàn)樗鼈兊牧蚧W(wǎng)絡(luò)較為整齊，使得伸張時(shí)的應(yīng)力分布較為均勻，而且網(wǎng)絡(luò)間的極性部分增加了分子間的作用力。
當(dāng)然，最理想的帶有端官能基液體橡膠的硫化網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)應(yīng)如圖1-6所示，各網(wǎng)絡(luò)點(diǎn)間的鏈長(zhǎng)差不多相等，而且網(wǎng)絡(luò)中不含分子鏈的自由末端。要得到這樣理想的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，必須至少具備下列三個(gè)條件:
（1）原始預(yù)聚物的分子量分布應(yīng)該極窄；
（2）活性官能團(tuán)應(yīng)該嚴(yán)格分布在分子鏈的兩端；
（3）端基團(tuán)轉(zhuǎn)化為交聯(lián)鍵應(yīng)該達(dá)到~100％。
目前，工業(yè)生產(chǎn)的預(yù)聚物用離子聚合所得到的分子量分布可近似單分散度。但第二和第三個(gè)條件卻極為困難，因空間阻礙及其它原因，使得在端活性基之間有的可能不產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)，而只產(chǎn)生鏈長(zhǎng)增長(zhǎng)反應(yīng)，這就使得網(wǎng)上有著增長(zhǎng)的鏈段（交聯(lián)點(diǎn)間）和未進(jìn)入網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的分子鏈自由末端。
