2.2.1不加促進劑的硫黃硫化工藝
沒有促進劑的硫黃硫化是一個相當慢的過程，需要較高的硫黃用量和較長的硫化時間，而且硫化膠的性能也不好。這種膠料的硫化返原現象很嚴重，老化性能不好，機械性能也比較差。甚至制品已經硫化很長時間后，而且硫化返原已經開始時，硫黃還要噴出。所以單用硫黃硫化已失去工業意義。
2.2.2不加促進剤的硫黃硫化機理
單用硫黃進行硫化時，交聯鍵生成量少（如在天然膠內）這主要是由于形成多價多硫鍵、環狀硫化物和連位橋鍵所致。
硫黃硫化所形成的硫化結構對交聯鍵生成量非常重要，而在沒有促進劑硫化中所形成的結構也有許多不同的類型，所以首先要弄清沒有促進劑的硫黃硫化是根據什么化學機理進行的。
已知在硫化期間有幾種機理不同的反應（游離基型或離子型）可以同時進行或相繼進行。開始是由硫化劑、促進劑、氧化鋅，或許還有脂肪酸以及橡膠烴等物質共同參加的引發反應或初步反應。一般是由此形成不穩定的中間化合物，但未發生交聯，隨后才產生交聯反應。
