2.3.2二硫代氨基甲酸鹽、黃原酸鹽和秋蘭姆促進劑的工藝意義
2.3.2.1.1二硫代氨基甲酸鹽的工藝意義
二硫代氨基甲酸銨鹽:
這一組中的兩個典型代表是N-五甲撐二硫代氨基甲酸-N'-五甲撐銨和N-環己基乙基二硫代氨基甲酸-N'-環己基乙基銨。
這兩種促進劑占有特殊地位。它們的作用特別強,所以使用時必須小心。含有硫黃與這種超促進劑的膠料在煉膠機上進行加工時,或在室溫下貯存一般不到24小時就會產生焦燒現象,在比較高的溫度下,在相當短的時間內就會出現焦燒。因此使用這種促進劑的膠料在一般條件下進行混煉時,需要特別謹慎。
為防止焦燒,應制備兩種不同的母煉膠,其中一種母煉膠只含硫黃而不含促進劑,另一種含二硫代氨基甲酸銨而不含硫黃。這種分開的母煉膠加工性能及貯藏穩定性均好。用此種促進劑制備膠漿時,也可以采用這種方法。
為了制備自硫膠料,這兩種母煉膠或膠漿可在加工之前隨時混合起來,而混合量以八小時內用完為限。停放8小時以上就會因膠料焦燒而難以使用。
用這些苯溶性和水溶性促進劑制造浸漬制品時,開始先制備含有硫黃而不含二硫代氨基甲酸銨的浸漬溶液,手套和氣球等就用這種溶液浸漬。待溶劑揮發后,仍在模型上的未硫化品放入二硫代氨基甲酸銨的苯溶液中浸幾秒鐘。當苯揮發后,放入熱空氣中進行硫化。如有必要,制品也可以用含促進劑的熱水溶液以代替苯溶液浸漬。兩種方法都可用于紡織物涂膠。一則用兩種膠漿,在使用前將其混合或兩種溶液交替使用進行涂膠。二則用含少量促進劑或不含促進劑膠漿進行涂膠,然后再用二硫代氨基甲酸銨的苯溶液處理橡膠涂層。
這同樣適用于自硫粘合劑膠漿:首先制備兩種膠漿,一種只含硫黃而另一種只含促進劑,在使用前很短的時間內將其混合。其次可以制備只含硫黃和其它促進劑的膠漿,在使用前或膠膜干燥前立即加超促進劑的苯溶液。
所謂切割膠片制品亦即由薄膠片制備的制品,可以用二硫代氨基甲酸銨由只含促進劑而不含硫黃的膠料制造。加硫黃時把硫黃與滑石粉(或玉米面)的混合物撒在膠片上。在停放中,膠片能夠吸收足夠的硫黃而使其在室溫下兩到三天完成硫化。這種硫化方法現在已完全淘汰。
在膠乳制品的制造過程中,用二硫代氨基甲酸銨作水溶性促進劑時,硫化起步早和加工安全性的問題都不那么重要,因為膠乳一般都是低溫加工,而且膠乳有點焦燒對后面的工序往往沒有不良影響。
但是,在膠乳加工中,水溶性促進劑一般都不單獨使用,而與水不溶性促進劑并用比較好。并用對膠乳膠料的硫化作用比單用水溶性促進劑或單用水不溶性促進劑都要強。在膠乳工業中應用最廣的水不溶性促進劑是二硫代氨基甲酸鋅。對于用水或用食鹽溶液作介質進行硫化的膠料,N-五甲撐二硫代氨基甲酸-N'-五甲撐銨的活性要比N-環己基乙基二硫代氨基甲酸-N'-環已基乙基銨高。反之,當膠料必須用熱空氣硫化時,則后者比前者效率高,而且也能得到更為透明的制品。兩種促進劑并用時,它們能夠相互活化,因此,硫化速度比單用一種要快。
用二硫代氨基甲酸銨時,一定要配以氧化鋅,但不一定要用脂肪酸。二硫代氨基甲酸銨可為少量2-硫醇基苯并噻唑所活化,因此當需要充分發揮其快速硫化的特長時(如制造自硫制品時),這種促進劑一般都是與2-硫醇基苯并噻唑并用。
其它超促進劑(如二硫代氨基甲酸鋅)對二硫代氨基甲酸銨同樣也有活化作用。另一方面,當硫化速度非常高的時候,可以加入防焦劑2-硫醇基苯并咪唑或一氧化鉛,使其降低。
含二硫代氨基甲酸銨的膠料,硫化平坦很窄,因此一般使用低溫硫化,并盡可能不超過115°C。用這種促進劑制得的產品硫化度高,隨后也能繼續上升,而且制品耐老化性能也好。
用二硫代氨基甲酸銨制造的硫化膠無味、不變色,氣味也很輕。如前所述,這種促進劑可用于自硫膠料和自硫膠漿、快速硫化修補膠料、浸漬制品、織物上膠、膠乳膠料以及其它些以天然膠和丁苯膠為主的膠料。也可用于某些制品的表面處理以提高表面的硫化度,防止表面發粘或者在泡沫橡膠上獲得一個無孔表面。根據一些國家的食品條例,這些促進劑亦可用于一些“用具”的表面處理,處理后的用具在限定的條件下可允許與食品接觸。
二硫代氨基甲酸銨的貯存壽命約六個月,最好貯于低溫干燥處。這種促進劑遇鐵能迅速分解,因此,這些促進劑及其溶液不能用鐵制容器保存。此物對皮膚有刺激作用,應避免不必要的長時間接觸。
二硫代氨基甲酸的鈉鹽：
二硫代氨基甲酸鋅鹽：
二硫代氨基甲酸的硒鹽和碲鹽：
