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      加工溫度和硫化溫度的影響

      2018/12/24 14:06
      導讀: 3.2.1.2.5加工溫度和硫化溫度的影響 過氧化物的反應機理自然是從有機過氧化物的分解開始的,因此,在膠料的加工過程中必須防止過早的達到分解溫度,或者必須選擇一種過氧化物,它的穩(wěn)定
              3.2.1.2.5加工溫度和硫化溫度的影響
              過氧化物的反應機理自然是從有機過氧化物的分解開始的,因此,在膠料的加工過程中必須防止過早的達到分解溫度,或者必須選擇一種過氧化物,它的穩(wěn)定性適合硫化起步要求,因而滿足加工安全性要求,這是十分重要的。當然,過氧化物的穩(wěn)定性也與硫化溫度有重要關系。帶有酸基的過氧化物比帶有二烷基、烷基芳基和二芳基的過氧化物的分解溫度低得多。因此,用帶有酸基的過氧化物,例如過氧化二苯甲酰時,應該頂料到焦燒溫度比選用第二組過氧化物(典型的代表是過氧化二異丙苯)的焦燒溫度要低。例如含過氧化二異丙苯的膠料甚至可以在溫度為110°C的密煉機中混煉,而含有過氧化二苯甲酰的膠料溫度只能低于45℃,否則就會焦燒。因此,原則上二芳酰基過氧化物只能用于在煉膠和操作中溫度不高的膠料,例如硅橡膠、非常柔軟的其它聚合物和膠漿等等皆是。過氧化二苯甲酰的分解溫度低,因而它的硫化溫度也比較低。為了保證膠料在硫化平板中有足夠的流動性,用過氧化二苯甲酰的溫度不應高于110~130°C由于過氧化二異丙苯和二叔丁基過氧化物的分解溫度比較高,不到135℃其交聯(lián)是不會開始的,所以,在這種情況下最高硫化溫度可達150~170°C。據(jù)報道,某些新發(fā)現(xiàn)的過氧化物提供了焦燒溫度和進一步硫化之間特別良好的關系。
              由于過氧化物游離基的產(chǎn)生數(shù)量及由此引起的交聯(lián)密度主要取決于硫化溫度,所以在最后確定硫化溫度之前,硫化作用和交聯(lián)度應在兩個不同的溫度,最好是150°0和180°0左右進行考察。
              與用硫黃作硫化劑硫化二烯烴橡膠時可用適當?shù)幕瘜W藥品(促進劑)加速硫化作用不同,用過氧化物硫化時,只能通過提高溫度促進硫化。雖然有一些影響過氧化物分解速度的物質,但這些物質都會降低交聯(lián)鍵的產(chǎn)率,因此,沒有技術意義,至少對橡膠工業(yè)沒有什么意義。
              對于大多數(shù)有機過氧化物,都應隔絕大氣氧,以免妨礙硫化。這一點對不含酸基的過氧化物要比對?;蚍减;^氧化物好些。通常大氣氧使過氧化物硫化膠表面發(fā)粘(硅橡膠例外),尤其在無壓硫化的情況下,高揮發(fā)性的分解產(chǎn)物容易使制品產(chǎn)生孔狀結構。因此,一般在平板硫化機上進行過氧化物硫化,但用液體硫化的方法也是可能的。用作硅橡膠無壓硫化比較合適的交聯(lián)劑是雙-2,4-二氯苯甲酰過氧化物。由于無模硫化時硫化膠有變形傾向,因此可以采用比平板硫化較高的溫度硫化。硅橡膠可以在200°C或更高的溫度下硫化。

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