鏈的終止
在鏈增長階段形成的大分子活性鏈，在増長至一定程度時，即失去活性中心而告終止。這種活性鏈的終止方式，主要以雙基終止，但也有的以鏈轉移方式終止，而且也存在著活性鏈碰撞反應器壁而終止的情況。在不同條件下，終止方式不同，比例也不一樣。
雙基終上是鏈終上的主要方，它可分為雙基結合和雙基歧化兩種：
（1）雙基結合。這指的是兩個活性鏈相結合生成一個沒有活性的穩定大分子。在用引發劑引發的聚合物中，雙基結合所得的分子鏈較長，分子鏈兩端各帶有引發劑組分片段。如：
（2）雙基歧化。這指的是兩個活性鏈發生歧化作用而使鏈終止。所得聚合物的平均分子量較低，每個分子只有一端帶有引發劑組分的片段。同時產物之一的末端含有不飽和雙鍵，另一產物末端是飽和的大分子。
也有其它方式的鏈終止反應，如氯乙烯聚合時常見的粘釜現象即是活性鏈碰撞反應器壁而使鏈終止所造成的。這是由于器壁金屬中的自由電子與游離基中未共用電子相作用，致使活性鏈終止之故。
由于單體及聚合條件的不同，鏈終止的方式和終止方式的比例也會不一樣。鏈終止的活化能（約為2~5千卡/克分子）比鏈增長的活化能（約為5~8千卡/克分子）要低。鏈終止的反應速度常數（kt為105~107）也比鏈増長的反應速度常數（kp為101~103）大得多。但在聚合反應中單體的濃度很大（［M≈10-8克分子/升），而活性鏈的濃度很小（M≈10克分子/升），因此活性鏈間的反應機會很小，而活性鏈與單體的反應機會很多。所以鏈增長的反應是主要的，否則就得不到高聚物了。
