離子型聚合
離子型聚合是加聚反應(yīng)的又ー大類，是高聚物合成的一種較新方法。最近十多年來發(fā)展很快，在應(yīng)用和理論研究上都迅速向前發(fā)展。許多品種的橡膠（如順丁橡膠、乙丙橡膠、異戊橡膠、丁基橡膠等）和許多工程塑料（如聚甲醛、聚醚、高密度聚乙烯等），以及高強度纖維（聚丙烯等），都是通過離子型加聚反應(yīng)制得的。
離子型聚合反應(yīng)雖也和游離基聚合反應(yīng)一樣是連鎖反應(yīng)，但不同的是離子聚合反應(yīng)是在無機催化劑的作用下，引發(fā)單體形成帶正電或負電的離子活性中心，通過離子反應(yīng)歷程進行的。可以分為陽離子（正離子）聚合和陰離子（負離子）聚合。故離子型聚合又稱為催化聚合。
游離基型聚合反應(yīng)和離子型聚合相比較，它們間還具有下列不同點:
（1）離子型聚合反應(yīng)所用催化劑不參加到聚合物中作為末端的組成，每個催化劑分子能重復(fù)連續(xù)發(fā)揮作用，不象游離基引發(fā)劑那樣生成別的物質(zhì)。
（2）離子型聚合反應(yīng)鏈引發(fā)的活化能很低，反應(yīng)可在低溫下進行。離子聚合反應(yīng)通常在低于0℃的溫度下進行（也有在0以上進行者），而游離基反應(yīng)差不多所有都是在0℃以上進行，甚或在超過50℃的溫度下進行。
（3）離子型聚合反應(yīng)的鏈增長反應(yīng)劇烈放熱，故要在低溫下和溶液中進行，由于溶劑多為非極性物質(zhì)，催化劑常是無機物，故與有機物質(zhì)可能構(gòu)成非均相體系。
（4）離子型聚合體系不受游離基接受體的影響，而游離基聚合體系中加進游離基接受體（如二苯基磷酸酯）時，聚合就會終止。但要注意象苯醌一類化合物，它既能捕捉游離基，又能對陽離子聚合反應(yīng)起阻聚作用。
離子型聚合反應(yīng)雖發(fā)展很快，應(yīng)用很廣泛，但由于離子型聚合反應(yīng)較復(fù)雜，在理論方面探討得還很不夠。
定向聚合也是離子型加聚反應(yīng)，催化機理有它的特性，在工業(yè)上也特別重要。
