2.4聚環(huán)氧丙烷(氧化丙烯橡膠)的交聯(lián)
關(guān)于可作為橡膠使用的聚醚,早在1949年就已著手研究。此后,美國許多廠家曾經(jīng)致力于該項(xiàng)研究工作。除了氯醇橡膠及其與環(huán)氧乙烷共聚物外(見3.3.3),環(huán)氧丙烷橡膠是這一組產(chǎn)品中最重要的代表。它是在有機(jī)溶劑中用金屬鹽作聚合催化劑制備的。由于聚環(huán)氧丙烷本身不能硫化,所以必須引入能夠進(jìn)行交聯(lián)的共聚單體。共聚單體的選擇以使橡膠能用硫黃和促進(jìn)劑進(jìn)行交聯(lián)為準(zhǔn)。
最著名而且應(yīng)用最廣的共聚單體是烯丙基縮水甘油醚(見方程式214a)。
已經(jīng)知道,烯丙基縮水甘油醚能以普通的方式與硫黃和促進(jìn)劑反應(yīng)。被推薦代替烯丙基縮水甘油醚的其他共聚單體有乙烯基環(huán)氧乙烷、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化乙烯基環(huán)己烷和2-甲基-5,6-環(huán)氧己烯-1(見結(jié)構(gòu)式40a~40d)。
引入共聚單體的量一般為6~8%。
環(huán)氧丙烷橡膠能像天然橡膠那樣進(jìn)行塑煉,工業(yè)上重要性在于有突出的低溫屈撓性能和優(yōu)良的耐老化性能，并能用硫非常滿煮地進(jìn)行硫化。適用于環(huán)氧丙烷橡膠的促進(jìn)劑有秋蘭姆和次磺酰胺，都要與氧化鋅和硬脂酸并用。含有快壓出爐黑、0.8份硫黃、0.6份一硫化四甲基秋蘭姆（兩者均以生膠重量為100計(jì)）的壞氧丙烷膠料操作非常安全，硫化度高，而且有滿意的硫化平坦性。雖然硫化膠的抗張強(qiáng)度并不特別高，但它的彈性特別好，而且有相當(dāng)好的抗撕裂性能。含0.6份硫黃和1份二硫化四甲基秋蘭姆的膠料，硫化起步相當(dāng)快，而且硫化度也很高。1.5份硫黃和1.4份苯并噻唑-2-環(huán)已基次磺酰胺并用的膠料，硫化也比用一硫化秋蘭姆的膠料快。不過，用次磺酰胺促進(jìn)劑時(shí)，可以得到特別高的回彈性。
以環(huán)氧丙烷為基料的硫化膠耐熱空氣老化性能非常好。這一方面雖然不及乙丙膠，但比二烯橡膠好得多。其耐油性能可與氯丁膠相比擬。另ー工業(yè)上的優(yōu)點(diǎn)是抗臭氧性能非常好。
一般用無硫交聯(lián)體系的其他特種橡膠如氯丁膠、氯磺化聚乙烯、丁基膠和乙丙橡膠，也能用硫黃和促進(jìn)劑進(jìn)行硫化。對這些橡膠來說，無硫交聯(lián)通常是更為重要的，所以將在第三
章“無游離硫硫化”中適當(dāng)?shù)臉?biāo)題下分別論述。
