交聯鍵的斷裂
導讀：
2.5交聯鍵的斷裂 已經在過硫化一節中詳細論述過,硫化是一動態過程。并非所有交聯鍵在硫化過程中都保持不變,而是有些已有的交聯鍵發生斷裂,又連續形成新的交聯鍵。在定伸強度上升時,新生
2.5交聯鍵的斷裂
已經在過硫化一節中詳細論述過,硫化是一動態過程。并非所有交聯鍵在硫化過程中都保持不變,而是有些已有的交聯鍵發生斷裂,又連續形成新的交聯鍵。在定伸強度上升時,新生成的交聯鍵要比斷裂的多。在硫化平坦階段,交聯和斷裂達到平衡。產生硫化返原時,斷裂的鍵要比生成的多。
誠然,活化促進劑能與加到交聯鍵位置上的硫產生作用,其方式與促進劑與硫黃和含硫物質的作用相似。已經講過,這已多次得到證實。例如E.N.戈利阿諾娃( Gurjanova)及其同事和G.A.布洛克及其同事都曾用放射性硫(S35)觀察到了這種相互作用(參見方程式143)。
因此,可以設想,促進劑對交聯鍵的產生起作用,對其斷裂也起作用。L貝特曼及其同事41曾經提出幾個有關交聯鍵產生斷裂的反應機理(見方程式215~217)。
B.A.多加德金還設想了類似的進一步交聯反應。他的觀點是多硫鍵釋放出硫并生成新的硫交聯鍵,這樣,多硫鍵就轉化為含硫量較低的多硫鍵。這一觀點已為A.A.沃森所證實。但是交聯鍵分裂出的硫并不一定都用于高聚物鏈間的交聯,當然,它也能參加環化作用,這時,它便無助于定伸強度的增加(見方程式218)。
顯然,多硫鍵比雙硫鍵或單硫鍵更有可能進行硫鍵與促進劑之間的反應。因此,已經講過,硫化膠的硫黃量大的交聯鍵比硫黃少的交聯鍵先起反應(參看1.1.3.4和2.3.2.2.2),這對于硫化返原和熱穩定性是至關重要的。
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